在這次冰雪盛會里,“冰絲帶”國家速滑館一直以“高科技”的形象出現。可能很多人并不理解,不就是“結冰”嗎?有啥稀奇?可是你知道么,“制冰”這件事里的科技含量并不少,人類真正實現“制冰自由”還是近一百多年的事,而實現“綠色制冰”也是一個曲折的過程。
我不生產冰,我只是大自然的搬運工
弗朗西斯·培根說過:我們可以通過火來得到熱量,但對于冷,我們必須常常到洞穴中去尋找,即使萬事俱備,我們也不能大規模地得到它。
早在先秦時代,古人便利用天然冰來降溫、給食物保鮮和做冷飲。據《周禮》記載,當時周王室為保證夏天有冰塊使用,專門成立了相應的機構管理“冰政”,負責人稱“凌人”。每年大寒季節,古人就開始鑿冰儲藏,他們認為這時的冰塊最堅硬,不易融化。管理藏冰事務的官吏監督奴隸、農民到水質好的地方鑿采冰塊,藏到預先準備好的冰窖里。冰窖都建在陰涼的地方,深入地下。用新鮮稻草跟蘆席鋪墊,把冰放到上面之后就覆蓋稻糠、樹葉等隔溫材料,然后密封窖口,待來年享用。
總之,在古代炎熱的夏日,沒有冰箱、空調這些電器,人們想得到一點清涼往往都要付出巨大的代價,冰塊是只有王公貴族才能享用的奢侈品,更不用談大規模開展滑冰、滑雪這些娛樂項目了。
火藥工匠與煉金術士,
居然首次制成了冰
大約到了唐朝末期/歐洲的中世紀,工匠和煉金術士們在生產火藥時開采了大量硝石。他們偶然發現,硝石溶于水時會吸收大量的熱,能使周圍的水降溫直至結冰。于是他們將水放入罐內,取一個更大的容器,在容器內放水,然后將罐子放在容器內,并不斷地在容器中加入硝石,結果罐內的水結成了冰。
這個過程的原理是:硝石是一種白色味苦的晶體,化學名稱叫硝酸鈣,它溶解于水時會吸收大量熱量,使周圍溫度降低以致結成冰。硝石溶于水后,可以用降溫結晶法或蒸發結晶法將硝石再提出來重復使用。但提純能制冰的硝石極其困難,制冰又要耗費大量人工,人類制冰的代價仍然十分高昂。
終于發現了能量與熱量的秘密
1659年英國科學家羅伯特·波義耳把一只鳥放入了廣口瓶中,緊接著用真空泵吸出瓶內的空氣,不出所料,這只鳥很快就一命嗚呼。但是,蹊蹺之處在于這只鳥被凍僵了[1]。
當時的人并沒有搞清楚這件事的原理,直到18世紀蒸汽機的發明,讓人類意識到熱量與能量是可以相互轉化的,伴隨著19世紀能量守恒定律的提出, 現代熱力學的基礎也由此奠定。人們逐漸接受了一項共識:給物質做功或用別的方式輸入能量,它的內能會增加;當物質對外界做功或者輸出能量,它的內能會降低。內能的漲落給一些物質帶來最直觀的變化就是溫度的起伏,也就能利用這個原理來制冷、制冰了。
1834年,英國的雅可比·珀金斯試制成功用乙醚為工質的制冷機,采用人力轉動,可以連續工作。1844年,美國的戈里醫生利用空氣為介質制造了一臺給醫院制造冰塊與低溫空氣的制冷機。戈里的制冷機原理是:通過氣體泵提高空氣的壓力,增壓后同時又升溫的空氣經過冷卻水,被冷卻到與環境相當的溫度又保持著此前的壓力,此時再讓高壓空氣膨脹, 這時空氣的溫度驟降,這些低溫的空氣可以拿來給水降溫從而制造冰塊,也可以給夏日的醫院提供冷風。
隨著戈里醫生的制冷機原型得到推廣,在隨后的幾十年里,各式各樣的制冷機推陳出新,其中應用最為廣泛的是根據液體蒸發吸熱來制冷的蒸汽壓縮式制冷機,根據所選擇的制冷劑不同,可以分為下面的幾種類型。
1. 采用氨的蒸汽壓縮制冷機
這一類制冷機與空氣介質制冷機相似卻又不同。我們都知道,液體蒸發會帶走大量的熱,這一部分熱量叫做相變的潛熱,也就是遠大于物質溫度變化的顯熱。
蒸汽壓縮制冷機正是利用了這一特性,首先將氨蒸汽通入到壓縮機中升壓,得到了高溫、高壓的氨蒸汽;再用室溫的冷水或者冷風將它降溫,帶走它的熱量,氨蒸汽就此被冷凝;冷凝后的液體氨還保持著很高的壓力,這時將它通入膨脹閥中,和前面的空氣制冷機類似,高壓介質膨脹降溫,我們就得到了低溫的液體氨。制冷機中的低溫液體繼續向前流動到需要制冷的管路中,液體介質快速蒸發,從環境中吸收了大量的熱量,便創造了人們需要的低溫環境(比如冰場)。
這就是一直沿用至今的蒸汽壓縮制冷循環,在19世紀的60年代,所有制冷的需求都可以用氨制冷循環來滿足,但它存在著致命的缺點——氨易爆炸,且有毒。
2. 采用二氧化碳的制冷機
隨著氨制冷機的意外頻頻發生,19世紀的科學家和工程師們將目光轉向了二氧化碳,它無毒無害,不會爆炸,極易制備。即使設備出現泄露,也完全不用擔心,直接把它排入空氣就好。
1869年,美國人洛威以二氧化碳作為制冷劑制造了一臺制冰機,由此拉開了二氧化碳制冰之路的帷幕。不過由于二氧化碳制冷設備的運行壓力高出氨制冷系統幾倍,它始終沒能把氨系統給淘汰。隨后的幾十年里,在制冰行業里二氧化碳和氨系統平分秋色[4]。
3. 采用氟利昂等人工合成制冷劑的制冷機
在20世紀,合成化工高速發展給各行各業都帶來了影響,二氧化碳、氨這些天然制冷劑逐漸被以氟利昂為代表的氯氟烴以及氫氟碳化物所代替。這一類人工合成制冷劑有著很好的制冷性能,并且沒有二氧化碳的高壓困擾以及氨氣的毒性,也因此在開發伊始便被迅速推廣。
但這類化合物對環境卻不太友好,氟利昂等氯氟烴類制冷劑在紫外線的照射下會與臭氧分子快速反應,地球臭氧層被極大破壞,局部地區例如南極上空甚至出現了巨大的臭氧層空洞;用以替代氟利昂類制冷劑的氫氟碳化物制冷劑則是很難在大氣中分解,這一類物質停留在大氣中,會嚴重阻礙地球向外的散熱,直接促進全球變暖的進程,這類物質對全球變暖的貢獻值甚至達到了二氧化碳的成百上千倍。
聯合國為了避免工業產品中的氟氯碳化物對地球臭氧層繼續造成惡化及損害,于1987年9月16日邀請所屬26個會員國在加拿大蒙特利爾所簽署的環境保護公約,我國也于1991年加入《蒙特利爾議定書》締約國。1997年12月在日本京都由聯合國氣候變化框架公約參加國簽訂了《聯合國氣候變化框架公約的京都議定書》,這兩項合約的簽訂正式標志著氟利昂類以及氫氟碳化物類制冷劑的淘汰提上了日程。
綠色制冰,二氧化碳出手了
舊制冷劑的淘汰就意味著新制冷劑的推出,但找到性能優良卻對環境沒有影響的制冷劑卻異常困難。我們都知道奧卡姆剃刀原則:如無必要,勿增實體,這句話對大自然也同樣適用。因此,被淘汰許久的天然制冷劑又重新回到了人類視野之中。經過了上百年的發展,人們在機械制造上早已與19世紀有了云泥之別。當初受限的設備問題已經可以被輕松解決,二氧化碳這一安全無毒的制冷劑,更是從無人問津一躍成為了當紅明星。
通過種種現代制冷手段,人們已經可以制造出滿足日常生活絕大多數需求的低溫。隨著人類在制冷行業的快速發展。各類制冰設備的推廣使得人們不再需要花費巨大的代價便可以得到足夠的冰雪場地。
1908年,第4屆夏季奧運會上增加了花樣滑冰項目,1924年,首屆正式的冬季奧林匹克運動會在法國舉辦。2022年,首屆完全實現“碳中和”的綠色冬季奧運會將在北京舉辦。除了可再生能源、材料的使用,現代綠色制冷技術的應用也是零碳排放冬奧會的關鍵,其中的代表之作便是國家速滑館的二氧化碳跨臨界直冷制冰技術應用,這是世界上首個采用該技術的大型冰雪運動場館。
二氧化碳是怎么制冰的?
我們都知道,物質存在三種不同的相態:氣相、液相以及固相。而超臨界狀態則是氣液兩相的分界線消失的一種特殊狀態。當物質處于超臨界狀態時,它同時存在液體和氣體的性質,也因此有許多獨特的特性。
超臨界二氧化碳是超臨界物質應用之中的佼佼者,它的臨界溫度只有31.3℃,臨界壓力(7.3MPa)和常溫時的飽和氣壓(5.7MPa)相比也不高。所以,在設備允許的情況下,利用二氧化碳作為制冷劑的系統很容易跨過臨界點來運行。超臨界二氧化碳的傳熱能力十分優秀,并且密度高于其他制冷劑,這讓跨臨界二氧化碳制冷系統的體積可以更小,系統的效率也可以更高。
國家速滑館正是使用了跨臨界二氧化碳制冷機組。制冷循環大致分為以下步驟:
二氧化碳氣體被吸入壓縮機,經過機械壓縮后跨越臨界點成為了高溫、高壓的超臨界流體;
高溫二氧化碳流體被送入熱回收器,流過被冷水包裹的管道,把冷水加熱到50-70℃,這一部分水將被送往場館用于生活用水、融冰池融冰以及冰面維護澆水,大幅度減少了電力消耗;
另一邊,被逐級降溫后的二氧化碳最終跌下臨界溫度成為液態,再通過節流閥膨脹后,其溫度大幅度降低達到-20℃;液態低溫二氧化碳經過液體循環泵被均勻輸送到埋設在場館冰面之下的蒸發盤管中,給冰面提供所需的低溫。
蒸發后的二氧化碳再進入壓縮機中進行下一次循環。
經過研究人員測算,國家速滑館的二氧化碳制冰系統每年可以節省約180萬度電量[6]。
更快、更高、更強是奧運會一貫的宗旨,而科學家在技術上的一次次突破,也正是人類為了應對全球氣候變化而不懈努力的縮影。
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